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光谱化学序列,配体光谱序

  • 化学
  • 2024-12-05

光谱化学序列?解释:由光谱得到,用以表示配体和金属离子对分裂能的影响大小,主要应用在晶体场理论和配位场理论中。分裂能是一个电子从较低能量轨道跃迁到较高能量轨道所需的能量。 光谱化学序列可以解释一些化合物的颜色差异。该顺序可用配位场理论来解释,用以表示配体场强度顺序。那么,光谱化学序列?一起来了解一下吧。

配体光谱化学序列

光谱化学序列(ligand-field splitting parameter) 在过渡金属配合物中,由于配体场的影响使中心离子原来简并的d轨道发生分裂。配体的对称性不同,d轨道的分裂形式和分裂轨道间的能级差也不同。电子在分裂后的d轨道间的跃迁称为d-d跃迁(这种跃迁的能量相当于可见光区的能量范围,这就是过渡金属配合物呈现颜色的原因),而两d轨道间的能级差称为分裂能Δ。Δ值得大小受中心离子的电荷、周期数、d电子数和配体性质等因素的影响。对同一中心离子和相同构型的配合物,Δ值随配体场强度的增强而增大。按照Δ值相对大小排列的配体顺序称为“光谱化学序”,它反映了配体所产生的配位场强度的相对大小。

光谱化学序列由光谱得到,用以表示配体和金属离子对分裂能Δ的影响大小,主要应用在晶体场理论和配位场理论中。分裂能是1个电子从较低能量d轨道跃迁到较高能量d轨道所需的能量。

光谱化学序列可以解释一些化合物的颜色差异。常见配体在光谱化学序列中的顺序列在下面,分裂能从小到大:

I < Br < S < SCN < Cl < NO3 < N3 < F < OH < C2O4 ≈ H2O < NCS < CH3CN < py (吡啶) < NH3 < en (乙二胺) < bipy (2,2'-联吡啶) < phen (1,10-邻菲啰啉) < NO2 < PPh3 < CN ≈ CO[1]

由于Δ值由光谱确定,故该顺序也称为光谱化学序列,用以表示配体场强度顺序。

配体光谱序

解释:由光谱得到,用以表示配体和金属离子对分裂能的影响大小,主要应用在晶体场理论和配位场理论中。分裂能是一个电子从较低能量轨道跃迁到较高能量轨道所需的能量。 光谱化学序列可以解释一些化合物的颜色差异。该顺序可用配位场理论来解释,用以表示配体场强度顺序。

光谱化学序列的大致顺序为

主要受两大因素影响,它们是中心原子和配体。

①配体对分裂能大小的影响是经验地由光谱学数据确定的,由弱至强的顺序是:

I-

这称为光谱化学序列。通常前三个叫做弱场,后三个叫做强场。

②中心原子对分裂能的影响顺序既与离子的电荷有关,又与在周期表的位置有关。同种原子,电荷越高,对分裂能的影响越大。周期系同族金属元素自上而下分裂能增大。 例如,同族同价第二过渡系金属离子比第一过渡系的分裂能增大约40%~50%;第三过渡系比第二过渡系又增加约20%~25%。

光谱化学序列强弱

光谱化学序列由光谱得到,用以表示配体和金属离子对分裂能Δ的影响大小,主要应用在晶体场理论和配位场理论中。分裂能是1个电子从较低能量d轨道跃迁到较高能量d轨道所需的能量。

光谱化学序列可以解释一些化合物的颜色差异。常见配体在光谱化学序列中的顺序列在下面,分裂能从小到大:

I < Br < S < SCN < Cl < NO3 < N3 < F < OH < C2O4 ≈ H2O < NCS < CH3CN < py (吡啶) < NH3 < en (乙二胺) < bipy (2,2'-联吡啶) < phen (1,10-邻菲啰啉) < NO2 < PPh3 < CN ≈ CO[1]

由于Δ值由光谱确定,故该顺序也称为光谱化学序列,用以表示配体场强度顺序。该顺序可用配位场理论来解释。

单晶衍射仪和xrd的区别

主要受两大因素影响,它们是中心原子和配体。

①配体对分裂能大小的影响是经验地由光谱学数据确定的,由弱至强的顺序是:

I-

②中心原子对分裂能的影响顺序既与离子的电荷有关,又与在周期表的位置有关。同种原子,电荷越高,对分裂能的影响越大。周期系同族金属元素自上而下分裂能增大。

八面体配合物的分裂能

对八面体配合物(octahedral coordination compounds)的分裂能,用Δo表示,它相当于1个电子在dγ-dε间的跃迁所需要的能量。一般将Δo分成10等分,每等分为1Dq,则Δo为10Dq。量子力学指出,分裂前后d轨道的总能量应保持不变。若分裂前d轨道的能量作为零点,那么所有的dγ轨道和dε轨道的总能量等于零。

以上内容参考:百度百科-分裂能

以上就是光谱化学序列的全部内容,强场配体和弱场配体可以这么理解:同种中心离子,与不同配体形成相同构型的配离子时,其分裂能Δ值随配体场强弱不同而变化。配体场强越强,分裂能Δo值就越大。根据光谱化学序列。

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